A forma correta é cabeçalho porque essa palavra é formada a partir de uma derivação sufixal. Exemplo: Leia o cabeçalho antes de começar a responder à prova.
Formada por um substantivo “cabeça” mais o sufixo aumentativo -alho, a palavra cabeçalho indica algo que está escrito na parte superior de uma página. Na Língua Portuguesa, o sufixo -ário também é aumentativo e mais usado do que o primeiro, por isso, é comum a confusão na escrita. Entretanto, nesse caso, a única forma correta é cabeçalho. Veja os exemplos:
Você já sabe que cabeçário não existe! Agora, aproveite e aprenda também como escrever: abrido ou aberto?